17.1. РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ ЖИДКОСТЬ ПАР
Р<млыч " жидкие смеси могут значительно отклоняться от v к , rV ля. Если зависимость полного давления (или сумма иарциалььых давлений) паров от состава жидкой смеси проходит выше линии, характеризующих те же зависимости для идеальных смесей, то такое отклонение называют положительным, если ниже - отрицательным отклонением от закона Рауля. Эти отклонения определяются мшенением активное!и молекул в раст¬воре, диссоциацией, гидгттациш и др Степень отклонения реаль¬ной системы от закона Рауля выражают величиной коэффициента активности у (см. гл. 2):
Рл-Рл*лУ (17-Ю
Для смесей с положи тельным опелонением от закона Рауля у > 1, для гмесеи с отрицательным отклонением - у < 1. Отметим,
1 определение шачений у часто затруднителыю, поэтому диа-
граммы у — х обычно строят по экспериментальным (справочным)
Данным. _ . .
Для многих реальных смесей от-клонение oi закона Рауля настолько существенно, что приводи! к качест-венно новому состоянию системы, а на фазовых диаграммах Р — х и t — х появляются от-носительный максимум или мини¬мум. При этом кривые жидкости