17.1. РАВНОВЕСИЕ В СИСТЕМАХ ЖИДКОСТЬ ПАР
Взаимное положение кривых на фазовых диаграммах t — х — у и у - х как для идеальных, так и для реальных систем могут быт ь определены с помощью законов Коновалова. Законы Ко нова юва
устанавливают связи между изменениями состава, давления или температуры в двухфазных системах, они лежат в основе теории перегонки и ректификации бинарных смесей.
Первый закон Коновалова формулируется так: пар обогащается тем компонентом, при добавлении которого к жидкости повышает¬ся давление пара над ней или снижается ее температура кипения, или пар РССГДД более обогащен НК, чем соотвегсгвующая ему равновесная жидкая фаза.
Первый закон Коновалова дополняется первым правилом Врев¬ского^ отражающим влияние температуры на равновесные составы фаз: при повышении температуры бинарной смеси в парах возрас¬тает относительное содержание того компонента, парциальная молярная теплота испарения которого больше.
Это можно проиллюстрировать с помощью фазовой диаграммы. Для идеальной смеси очевидно, что при одной и той же температуре / содержание НК в парах ivj (точка В J больше его содержания х, в равновесной с парами жидкости (точка At). При добавлении к смеси НК ее температура кипения снижается, но содержание НК в паре остается выше, чем в жидкости.