23.1. РАВНОВЕСИЕ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ

Зависимость между давлением и температурой при фазовом греходе в условиях кристаллизации выражается уравнением Кла-1ейрона - К л аузиуса:
drW= ц-теплота кристаллизации (из жидкого или газообразного состояния); удельный объем вещества в жидком состоянии (при переходе жидкость твердое тело) или в газообразном состоянии (при переходе газ-твердое тело); V2~ удельный объем вещества в твердом состоянии.
Обычно VX>V2, поскольку удельный объем большинства ве¬ществ при переходе в твердое состояние уменьшается вследствие увеличения плотности. Очевидно, при этом c\P/dT> 0, т. е. давление Р7 при котором совершается фазовый переход, растет с увеличением температуры.
Диаграмма состояний газ жидкость твердое тело. Точка А является тройной: в ней в равновесии одновременно находятся газ, жидкость и твердое тело, что соот¬ветствует правилу фаз Гиббса. Действительно, для однокомпонент-ной системы К=1, Ф=3 (для точки А)у и число степеней свободы
С = К + 2- Ф=1+2-3 = 0,
т. е. при изменении любого параметра (температуры или давления) >изойдет исчезновение одной или двух фаз (Т, Ж, П). Линия OA является кривой сублимации, она отражает условия ;хода твердой фазы в паровую, минуя жидкое состояние, или юборот (процесс десублимации). Выше давления Рт тройной точки А у но ниже давления Ркр переход из газообразного в твердое состояние может быть осуществлен только через жидкую фазу.

Страницы: 1 2 3 4 5